發布時間:2020-09-20
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傳統的(de)(de)鋁(lv)酸(suan)鹽水泥結合(he)耐(nai)火(huo)襯料(liao)澆注(zhu)料(liao)中,水泥用量(liang)—般為(wei)12%?30%,用水量(liang)9%?13%。用水量(liang)高(gao)(gao)(gao),澆注(zhu)料(liao)的(de)(de)氣(qi)孔多,強度(du)(du)低;水泥用量(liang)多,雖可獲得足(zu)夠(gou)高(gao)(gao)(gao)的(de)(de)常(chang)溫強度(du)(du),但(dan)由于鋁(lv)酸(suan)鈣的(de)(de)晶型轉變而(er)使其中溫強度(du)(du)降低,同時水泥中的(de)(de)CaO與澆注(zhu)料(liao)配料(liao)中的(de)(de)SiO2和Al2O3反(fan)應(ying),生成低熔點的(de)(de)鈣長石或鈣鋁(lv)黃(huang)長石,導致高(gao)(gao)(gao)溫強度(du)(du)和抗侵蝕能力的(de)(de)下降。
為克服(fu)傳統澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)的(de)(de)上述弊端,人們利(li)用(yong)(yong)微(wei)粉(fen)體(ti)技術開發出(chu)新一(yi)代耐(nai)火澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)——低(di)(di)水(shui)(shui)泥(ni)(ni)系(xi)列(lie)澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)。包括(kuo)低(di)(di)水(shui)(shui)泥(ni)(ni)澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)、超低(di)(di)水(shui)(shui)泥(ni)(ni)澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)和無水(shui)(shui)泥(ni)(ni)澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)。微(wei)粉(fen)體(ti)與高(gao)效外加(jia)劑的(de)(de)配(pei)(pei)合使用(yong)(yong)是低(di)(di)水(shui)(shui)泥(ni)(ni)系(xi)列(lie)澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)的(de)(de)關鍵技術。在LCC中,使用(yong)(yong)合理的(de)(de)顆粒級配(pei)(pei),微(wei)粉(fen)體(ti)流動性較好,幾乎(hu)填充主體(ti)顆粒間的(de)(de)全部空隙,因(yin)而可將水(shui)(shui)泥(ni)(ni)用(yong)(yong)量(liang)(liang)降(jiang)低(di)(di)至8%以(yi)下。水(shui)(shui)用(yong)(yong)量(liang)(liang)降(jiang)至5%?7%,并使澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)組織結構致密(mi)、氣(qi)孔率低(di)(di)、強度高(gao)、耐(nai)磨(mo)損、抗侵蝕。圖(tu)1為LCC與傳統澆(jiao)注(zhu)(zhu)料(liao)強度的(de)(de)比(bi)較。
(硅灰)
SiO2微粉體(ti)特別(bie)是硅(gui)灰在(zai)LCC系(xi)列澆注料中的應用為(wei)普遍。硅(gui)灰在(zai)耐火澆注料中的作用機理主要包括以下(xia)幾個方面:
1、填充作用
采(cai)用(yong)(yong)粒(li)度(du)精心分(fen)(fen)級直(zhi)至亞微(wei)粒(li)度(du)的(de)(de)顆粒(li),耐火澆(jiao)注(zhu)(zhu)(zhu)料中的(de)(de)水(shui)(shui)泥含(han)量可(ke)減(jian)少到大約1%。微(wei)粉體的(de)(de)應用(yong)(yong)基(ji)于這樣一(yi)(yi)種假設,即在(zai)標準粒(li)度(du)分(fen)(fen)布的(de)(de)澆(jiao)注(zhu)(zhu)(zhu)料中,其(qi)密度(du)被在(zai)施工(gong)過(guo)程中充有過(guo)置水(shui)(shui)分(fen)(fen)的(de)(de)顆粒(li)間(jian)(jian)隙所限制,這些間(jian)(jian)隙逐漸由更細的(de)(de)顥粒(li)填充,從而將水(shui)(shui)取代,剩余的(de)(de)微(wei)孔(kong)由水(shui)(shui)化的(de)(de)水(shui)(shui)泥膠體填充。正是基(ji)于這一(yi)(yi)原理,才導(dao)致(zhi)了低用(yong)(yong)水(shui)(shui)量、高密度(du)澆(jiao)注(zhu)(zhu)(zhu)料技術的(de)(de)應用(yong)(yong)。使用(yong)(yong)硅(gui)灰的(de)(de)澆(jiao)注(zhu)(zhu)(zhu)料經(jing)1000℃燒后,澆(jiao)注(zhu)(zhu)(zhu)料中的(de)(de)氣孔(kong)率由大約20%?30%降低至8%?16%,而傳(chuan)統澆(jiao)注(zhu)(zhu)(zhu)料在(zai)中溫階段所經(jing)歷的(de)(de)機械強度(du)的(de)(de)下降則轉變為穩(wen)步上(shang)升。圖2為板狀(zhuang)氧化鋁(lv)澆(jiao)注(zhu)(zhu)(zhu)料1000℃×24h燒后體積密度(du)隨硅(gui)灰加(jia)入量的(de)(de)變化,可(ke)見硅(gui)灰的(de)(de)用(yong)(yong)里一(yi)(yi)般為5%?7%,
澆(jiao)注料(liao)體(ti)積密度隨(sui)硅灰加入量的變(bian)化
2、改善澆(jiao)注料的(de)流變性能
獲得流動值時的(de)加水量隨微粉體加入量的(de)變化(hua)關系
3、形成(cheng)Si-O-Si鍵結合(he)的網(wang)狀鏈(lian)結構
形(xing)(xing)成(cheng)牢(lao)固(gu)的(de)Si-O-Si鍵結合(he)(he)(he)的(de)網(wang)狀鏈(lian)結構,使澆注(zhu)料(liao)具(ju)有(you)良好的(de)常溫與中溫強(qiang)度(du)。從SiO2微粉體的(de)水(shui)化(hua)增重率(lv)曲線可見(圖4),硅灰的(de)水(shui)化(hua)增重率(lv)遠(yuan)較晶態(tai)SiO2微粉體高(gao),紅外光譜(pu)分析證實,硅灰水(shui)化(hua)后表面形(xing)(xing)成(cheng)了類(lei)似于硅膠結構的(de)Si-OH鍵。在40℃左右,Si-OH鍵開始脫水(shui)聚(ju)合(he)(he)(he)成(cheng)由Si-O-Si鍵結合(he)(he)(he)牢(lao)固(gu)的(de)微粉長鏈(lian):,80℃時這種(zhong)聚(ju)合(he)(he)(he)作(zuo)用劇(ju)烈并超于完(wan)成(cheng)。這種(zhong)長鏈(lian)形(xing)(xing)成(cheng)網(wang)絡(luo)結構,并一(yi)直(zhi)保持(chi)到250℃也無變化(hua)。而(er)晶態(tai)SiO2微粉體則(ze)無這種(zhong)網(wang)絡(luo)形(xing)(xing)成(cheng)。這種(zhong)網(wang)絡(luo)結構是含(han)硅灰的(de)澆注(zhu)料(liao)和制(zhi)品具(ju)有(you)很高(gao)冷(leng)態(tai)強(qiang)度(du)的(de)原因。
SiO2微粉體的水化增重率
不僅如此,含硅(gui)(gui)灰(hui)(hui)的澆(jiao)注料或制品(pin)也具有(you)很高的中溫燒后強度,其(qi)機理(li)仍然是硅(gui)(gui)灰(hui)(hui)所形成的Si-O-Si網狀鏈,它能一直保持到1200℃以上。根據澆(jiao)注料中基質(zhi)細粉(fen)的種類(lei),硅(gui)(gui)灰(hui)(hui)的結合機理(li)可(ke)以分為三類(lei):
① 含Al2O3的(de)細粉(fen),如各種Al2O3粉(fen)、礬(fan)土熟料細粉(fen)等,這類細粉(fen)一般無水化(hua)反應(ying),在低溫(wen)下這些粉(fen)體(ti)(ti)附(fu)在硅(gui)灰所形成的(de)網(wang)狀鏈上(shang),具有(you)(you)較(jiao)高的(de)低溫(wen)強(qiang)度,而在700℃后(hou)在鏈的(de)范(fan)圍內與(yu)硅(gui)灰反應(ying)形成非化(hua)學計量(liang)化(hua)合(he)物,直(zhi)到(dao)1200℃左右形成較(jiao)大的(de)莫(mo)(mo)來(lai)石晶體(ti)(ti)。由于莫(mo)(mo)來(lai)石的(de)針狀交(jiao)錯晶體(ti)(ti)和原(yuan)網(wang)絡鏈的(de)雙重(zhong)作(zuo)用,使其具有(you)(you)很高的(de)中溫(wen)(約1000℃)燒后(hou)強(qiang)度。
② 硅(gui)(gui)灰(hui)加入后所接觸到(dao)的(de)(de)(de)是(shi)能(neng)(neng)形(xing)成(cheng)水(shui)(shui)(shui)化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)細(xi)粉(fen)(fen),如鋁(lv)酸鈣(gai)水(shui)(shui)(shui)泥(ni)、硅(gui)(gui)酸鹽(yan)水(shui)(shui)(shui)泥(ni)、β-Al2O3、鎂砂(sha)粉(fen)(fen)等。硅(gui)(gui)灰(hui)加入時,在(zai)低溫下能(neng)(neng)改變原來的(de)(de)(de)水(shui)(shui)(shui)化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)并與它(ta)們形(xing)成(cheng)新的(de)(de)(de)水(shui)(shui)(shui)化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu),這些水(shui)(shui)(shui)化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)也形(xing)成(cheng)網狀鏈,并且(qie)除(chu)了鋁(lv)酸鈣(gai)水(shui)(shui)(shui)泥(ni)外,β-Al2O3和鎂砂(sha)粉(fen)(fen)與硅(gui)(gui)灰(hui)形(xing)成(cheng)的(de)(de)(de)新水(shui)(shui)(shui)化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)鏈都能(neng)(neng)將其(qi)形(xing)態(tai)保持到(dao)1200℃以(yi)上(shang),從(cong)而保證了它(ta)們具有(you)較高的(de)(de)(de)中溫燒后強度;鋁(lv)酸鈣(gai)水(shui)(shui)(shui)泥(ni)與硅(gui)(gui)灰(hui)形(xing)成(cheng)的(de)(de)(de)新水(shui)(shui)(shui)化(hua)(hua)(hua)物(wu)(wu)(wu)鏈可保恃其(qi)基(ji)本形(xing)態(tai)到(dao)1100℃,其(qi)后則(ze)周圍形(xing)成(cheng)環狀晶體,使(shi)耐壓強度比其(qi)它(ta)幾種略低。
③ 硅灰加入后接觸到(dao)(dao)的是既無水化(hua)反應又不與SiO2其它化(hua)學反應的粉(fen)體(ti),如SiC,ZrSiO4細(xi)粉(fen)等。從(cong)低溫(wen)(wen)開始(shi)直到(dao)(dao)1200℃以上(shang),這(zhe)些粉(fen)體(ti)都附著在硅灰的網狀(zhuang)鏈上(shang),這(zhe)種網狀(zhuang)鏈在中溫(wen)(wen)范圍(wei)內不變的形態保(bao)證了其相當高(gao)的中溫(wen)(wen)燒后強度。
4、礦物相的變化
一(yi)定(ding)百分(fen)比(bi)的(de)(de)硅灰與水泥反應,除生(sheng)(sheng)成通常在水泥水化(hua)中所見的(de)(de)CAH相(xiang)和AH相(xiang)外(wai)(wai),還生(sheng)(sheng)成CASH相(xiang)。CASH相(xiang)具有(you)沸石(shi)的(de)(de)性質,在加(jia)熱過程中轉化(hua)為CAS2并有(you)可(ke)(ke)能轉化(hua)為方石(shi)英(ying)或石(shi)英(ying)。這些水化(hua)產(chan)物的(de)(de)量與硅灰的(de)(de)純度有(you)關(guan)。此外(wai)(wai),硅灰的(de)(de)加(jia)入可(ke)(ke)使澆注料的(de)(de)孔徑更細(xi)小。
在耐火材(cai)料工業(ye)中(zhong)應用的(de)(de)(de)主要(yao)微粉(fen)體有SiO2粉(fen)、α-Al2O3粉(fen)、鎂鋁尖(jian)晶石(shi)粉(fen)、莫來(lai)石(shi)粉(fen)、鋯英石(shi)粉(fen)、氧化鋯粉(fen)、SiC粉(fen)、金屬Si粉(fen)和金屬Al粉(fen)等。由于硅(gui)灰(SiO2粉(fen)的(de)(de)(de)一種)的(de)(de)(de)特殊形(xing)態,而且是工業(ye)副產品,受機械設備及成本因素(su)的(de)(de)(de)限制較少。因而在不定形(xing)耐火材(cai)料中(zhong)的(de)(de)(de)用量。
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