發布時(shi)間:2020-12-09
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沉淀硫酸鋇外觀是白色(se)無定(ding)形粉(fen)末,化學(xue)式 : BaSO4 , 分(fen)子(zi)量:233.39 , CAS:NO.7727-43-7 , 國家(jia)標準(zhun):GB/T2889-2017 ,相對密度(du)為(wei)4.50(15 ℃),熔點為(wei)1580 ℃。由于具(ju)有較高的折射率(1.63~1.65),莫氏(shi)硬(ying)度(du)3.0,折射率1.64,溶解(jie)度(du):20℃:0.00024g/100g水(shui)、能(neng)吸(xi)收有害(hai)射線,幾乎不溶于水(shui)、乙醇、有機溶劑、酸和(he)堿(jian),溶于沸騰(teng)熱濃硫酸中。是無毒的常見(jian)鋇鹽,600℃時用碳(tan)可還原(yuan)成(cheng)(cheng)硫化鋇和(he)二(er)氧化碳(tan)。易與高錳酸鉀、碳(tan)酸鈣或金屬硝酸鹽制成(cheng)(cheng)混晶。
它是一(yi)種重要的(de)(de)(de)基礎化(hua)(hua)工原(yuan)料(liao)(liao),主(zhu)要用途(tu):沉(chen)淀硫酸鋇(bei)因具有(you)化(hua)(hua)學(xue)惰性(xing)(xing)強,穩定性(xing)(xing)好、耐(nai)酸堿、硬(ying)度適(shi)中(zhong)、高(gao)白度、高(gao)光(guang)(guang)澤、能(neng)吸收有(you)害的(de)(de)(de)x、γ射線(xian)(xian)等(deng)優點,是一(yi)種具有(you)環(huan)保功能(neng)型的(de)(de)(de)材料(liao)(liao)。因此(ci)用于各種涂料(liao)(liao)(粉(fen)末涂料(liao)(liao).防(fang)腐漆(qi)(qi)、船舶(bo)漆(qi)(qi)、卷鋼漆(qi)(qi)、集裝箱(xiang)漆(qi)(qi)、汽車漆(qi)(qi)、家具漆(qi)(qi)、外(wai)墻漆(qi)(qi))電子油墨、印刷油墨、色(se)漿、改性(xing)(xing)塑(su)(su)料(liao)(liao)(高(gao)光(guang)(guang)PP、ABS、PE、PS、PA、PPO、PPS、PBT、PET、阻燃塑(su)(su)料(liao)(liao)、汽車塑(su)(su)料(liao)(liao)、家電外(wai)殼、薄膜、建材塑(su)(su)料(liao)(liao)等(deng)),光(guang)(guang)學(xue)膜、鋰電池隔膜、透明增強功能(neng)母粒、降(jiang)解塑(su)(su)料(liao)(liao)、色(se)母粒、橡(xiang)膠(jiao)彈性(xing)(xing)體、造紙、化(hua)(hua)妝(zhuang)品等(deng)的(de)(de)(de)功能(neng)填(tian)料(liao)(liao)。還(huan)可用作(zuo)腸胃時的(de)(de)(de)吞服劑(稱為鋇(bei)餐),蓄電池的(de)(de)(de)陰極膨(peng)脹(zhang)棒,制(zhi)造陶(tao)瓷(ci)、搪瓷(ci)的(de)(de)(de)釉面材料(liao)(liao),印像(xiang)紙及銅(tong)板紙的(de)(de)(de)表面涂布劑,紡織工業用的(de)(de)(de)上(shang)漿劑,玻璃制(zhi)品用作(zuo)澄清劑,能(neng)起消泡和(he)增加(jia)光(guang)(guang)澤的(de)(de)(de)作(zuo)用。可作(zuo)為防(fang)放(fang)射線(xian)(xian)用的(de)(de)(de)防(fang)護壁材,用于核設(she)施,原(yuan)子能(neng)工廠,X光(guang)(guang)實驗室等(deng),能(neng)起到很好的(de)(de)(de)屏蔽(bi)作(zuo)用。具有(you)X光(guang)(guang)顯影(ying)(ying)功能(neng),可用于醫(yi)用顯影(ying)(ying)纖維(wei)和(he)兒童玩具。用于排水管、音箱(xiang)、音響可有(you)效的(de)(de)(de)隔絕噪音。還(huan)可用于香料(liao)(liao)和(he)顏料(liao)(liao)行業。
1 、國內外沉淀硫酸(suan)鋇工業生(sheng)產技術現狀
1.1 芒硝法
芒硝(xiao)法(fa)是傳(chuan)統方法(fa),技術成熟,適用性(xing)強。原(yuan)料為(wei)重晶石(shi)和芒硝(xiao),此法(fa)副產品為(wei)硫化(hua)鈉,化(hua)學反應如(ru)下(xia):
BaSO4+4C→BaS+4CO
BaS+Na2SO4→BaSO4+Na2S
具(ju)體過(guo)程為:將重晶石(shi)和煤粉按一(yi)(yi)定的(de)比例(li)混合,然后從(cong)焙燒爐尾部進入(ru)(ru),與高溫氣流(liu)逆流(liu)接(jie)觸,進行(xing)(xing)高溫還原反(fan)應,反(fan)應需要的(de)熱(re)量來(lai)源是(shi)煤粉或重油(you)的(de)燃燒,制取(qu)硫(liu)化鋇熟料(liao)(俗稱(cheng)“黑灰”),經過(guo)浸取(qu)、沉(chen)(chen)降澄清,使硫(liu)化鋇達到一(yi)(yi)定質(zhi)量濃(nong)度(du)。同時將一(yi)(yi)定量的(de)硫(liu)酸(suan)鋇回水放入(ru)(ru)化硝罐中,用(yong)蒸汽(qi)加熱(re)到一(yi)(yi)定溫度(du),開動攪拌機(ji),將芒硝輸入(ru)(ru)罐內,樣品采(cai)用(yong)硫(liu)化鈉除(chu)去鈣鎂雜質(zhi),然后將硝水進行(xing)(xing)保溫沉(chen)(chen)降備用(yong)。
將上述兩種溶液(ye)澄清后,澄清液(ye)按一定比例(li)放入(ru)化(hua)合(he)罐中(zhong)進(jin)行復分(fen)解反(fan)應(ying), 反(fan)應(ying)達到等當點或(huo)(huo)鋇(bei)鹵(lu)微過量為終點。將制得(de)(de)的(de)硫(liu)(liu)酸(suan)鋇(bei)和硫(liu)(liu)化(hua)鈉溶液(ye)一并(bing)泵入(ru)臥螺離心機中(zhong)多次(ci)進(jin)行固液(ye)分(fen)離, 硫(liu)(liu)化(hua)鈉清液(ye)則(ze)進(jin)入(ru)回收裝(zhuang)(zhuang)置,進(jin)行蒸發濃縮。而(er)過濾的(de)鋇(bei)餅經過水(shui)(shui)洗、酸(suan)洗,卸(xie)入(ru)鋇(bei)漿池內,用(yong)稀硫(liu)(liu)酸(suan)或(huo)(huo)磷酸(suan)調(diao)整pH,經過充分(fen)酸(suan)化(hua)后,調(diao)整好終點pH,用(yong)板框壓濾機脫去多余的(de)水(shui)(shui)分(fen),然(ran)后鋇(bei)餅經過輸(shu)送(song)機輸(shu)送(song)到閃蒸干燥或(huo)(huo)轉窯進(jin)行干燥,再(zai)經雷蒙(meng)機粉(fen)碎(sui)至(zhi)包(bao)裝(zhuang)(zhuang)倉,包(bao)裝(zhuang)(zhuang)得(de)(de)沉淀(dian)硫(liu)(liu)酸(suan)鋇(bei)成品。
此工(gong)藝(yi)副產品硫(liu)(liu)化(hua)(hua)鈉(na)(na)用(yong)于制藥、造紙、制革的(de)(de)脫毛劑(ji)、硫(liu)(liu)化(hua)(hua)染(ran)料(liao)等行業(ye)(ye),特(te)別是新型特(te)種工(gong)程塑(su)料(liao)聚苯硫(liu)(liu)醚等工(gong)業(ye)(ye)的(de)(de)快速發展,助長了硫(liu)(liu)化(hua)(hua)鈉(na)(na)工(gong)業(ye)(ye)的(de)(de)發展。在傳(chuan)統染(ran)料(liao)行業(ye)(ye),由于國(guo)(guo)外生產裝置關閉加上中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)染(ran)料(liao)企業(ye)(ye)的(de)(de)不斷擴能,使中(zhong)(zhong)國(guo)(guo)一(yi)舉成(cheng)為全球(qiu)的(de)(de)硫(liu)(liu)化(hua)(hua)鈉(na)(na)生產和消(xiao)費國(guo)(guo),硫(liu)(liu)化(hua)(hua)染(ran)料(liao)也成(cheng)為硫(liu)(liu)化(hua)(hua)鈉(na)(na)主要的(de)(de)下游用(yong)戶(hu)。
中國大部(bu)分企業采用此種工藝,如深州嘉信、貴州紅星、秦巴鋇鹽、南風化(hua)工、陜西富化(hua)、廣西聯壯、璽博(bo)化(hua)工、安得利、鑫特化(hua)工等(deng)等(deng)。
國(guo)外的(de)德國(guo)薩其賓、日本堺化學和蘇(su)威都是采(cai)用此工藝生產沉淀硫酸(suan)鋇為主。
國內(nei)采用芒硝(xiao)法(fa)這種生(sheng)產(chan)(chan)工藝(yi)路線比較長(chang),環境污染比較突出,但技術成熟(shu),同時有副產(chan)(chan)工業硫化(hua)鈉。生(sheng)產(chan)(chan)的(de)沉淀硫酸鋇白度(du)高,經過(guo)機(ji)械粉碎研磨(mo)后, 的(de)粒(li)(li)徑(jing)在(zai)10μm 左(zuo)右(you),而平(ping)均粒(li)(li)徑(jing)卻在(zai)0.5~1.2 μm 左(zuo)右(you),顆粒(li)(li)粒(li)(li)徑(jing)分(fen)布比較廣,大(da)(da)小(xiao)不一,刮板細(xi)度(du)較大(da)(da),分(fen)散差,因此對光產(chan)(chan)生(sheng)了(le)散射(she),從而使(shi)(shi)涂(tu)膜暗淡(dan)、光澤度(du)不高,限制其(qi)在(zai)油漆、涂(tu)料(liao)中(zhong)的(de)使(shi)(shi)用,只能夠滿足一般(ban)的(de)涂(tu)料(liao)質(zhi)量(liang)要(yao)求,在(zai)中(zhong)低檔油墨、塑(su)料(liao)等領域使(shi)(shi)用。
另(ling)外,由(you)于(yu)硫(liu)化(hua)鋇在空氣中(zhong)不穩定(ding),容易生(sheng)成多(duo)硫(liu)化(hua)鋇,因此生(sheng)成的沉淀硫(liu)酸鋇中(zhong)雜質含(han)量偏高(gao),硫(liu)酸鋇質量分數(shu)在97%左(zuo)右,并(bing)且(qie)游離鋇含(han)量偏高(gao),有時會因硫(liu)離子或單(dan)質硫(liu)含(han)量高(gao)而產生(sheng)硫(liu)化(hua)氫味(wei)道(臭雞蛋味(wei))。
國(guo)外(wai)雖(sui)然同樣采用(yong)此工藝(yi)生產,但它(ta)們(men)采用(yong)純度(du)較(jiao)高的(de)重晶石(shi)作為原材料(liao),再采用(yong)質量較(jiao)好的(de)煤炭和(he)石(shi)油作為還原材料(liao),整(zheng)體(ti)(ti)廢(fei)渣(zha)少,廢(fei)渣(zha)再做(zuo)(zuo)成建筑(zhu)材料(liao),整(zheng)體(ti)(ti)利(li)用(yong)率高,工藝(yi)更加環保可行。另外(wai)德(de)國(guo)薩其(qi)賓將副(fu)產品硫(liu)(liu)化鈉用(yong)來生產硫(liu)(liu)化鋅,做(zuo)(zuo)到產業閉環,上世紀90年代就基本做(zuo)(zuo)到自動化。
1.2 碳(tan)酸鋇(bei)-硫酸法
碳(tan)酸鋇-硫(liu)酸法(fa)工藝與芒硝法(fa)不同,此工藝早有廣州華(hua)立公司方(fang)裕華(hua)等(deng)人研發并生產(chan)。部分生產(chan)廠(chang)家由于場(chang)地或環保方(fang)面的限制(zhi), 不能采用高(gao)溫焙燒(shao)重(zhong)晶(jing)石(shi)還原的方(fang)法(fa),只能采用天然(ran)高(gao)品質毒重(zhong)石(shi)或外(wai)購工業碳(tan)酸鋇來(lai)加工制(zhi)取沉淀硫(liu)酸鋇,化學反應式如下:
BaCO3+H2SO4→BaSO4+H2O+CO2 (4)
具體過(guo)程:將工業碳酸(suan)鋇(bei)先用水打(da)漿, 控(kong)制固體質量(liang)(liang)(liang)分數在20%左右,然后在不(bu)斷(duan)攪拌下,緩(huan)慢加(jia)入(ru)到一定量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)硫酸(suan)溶液中,在加(jia)料的(de)(de)過(guo)程中一邊攪拌一邊要隨時觀察, 防(fang)止(zhi)出現(xian)冒罐現(xian)象。加(jia)完(wan)料后,繼(ji)續(xu)攪拌30 min,使(shi)(shi)碳酸(suan)鋇(bei)充分反應,然后過(guo)濾(lv)水洗、干(gan)燥、包裝成產品。因為在這(zhe)個反應過(guo)程中生(sheng)成大量(liang)(liang)(liang)二氧(yang)化碳氣(qi)泡,使(shi)(shi)液、固兩相反應聚集在比表面(mian)積很大的(de)(de)氣(qi)泡表面(mian)進行, 使(shi)(shi)生(sheng)成的(de)(de)固體硫酸(suan)鋇(bei)顆粒細(xi)小,粒徑分布比較(jiao)窄。
中國使用這種方法的生產廠家有(you):云浮鴻志新材料有(you)限公(gong)司(si)、清遠萊科、佛山安億(yi)、湖南合(he)創、江西凱龍(long)等幾家。此種工藝生產的沉淀(dian)硫酸鋇(bei)白度(du)高(gao),白度(du)在98 以(yi)上(shang),雜質少,游離鋇(bei)含量低,無(wu)硫化氫味(wei)道(dao),易分散,粒徑(jing)分布(bu)比較窄(zhai),比表(biao)面積高(gao),可以(yi)獲得高(gao)光(guang)澤涂膜。雖然生產成本高(gao),但是(shi)由于此法生產出的產品質量高(gao),市(shi)場上(shang)定位為中市(shi)場。
1.3 硫化鋇-硫酸法
硫(liu)化(hua)鋇-硫(liu)酸法工藝其實與芒硝法一樣,只不過采用硫(liu)酸來代替硫(liu)酸鈉,它的副產物是(shi)硫(liu)化(hua)氫,化(hua)學反(fan)應(ying)過程是(shi):
BaS+H2SO4→BaSO4+H2S (3)
具(ju)體(ti)過(guo)程是(shi):將重晶石和煤(mei)粉按一(yi)定(ding)的比例混合,然后從焙燒(shao)爐(lu)尾部進入,與高溫氣流逆流接觸,進行(xing)高溫還原反應(ying)(ying),反應(ying)(ying)需要(yao)的熱量來源是(shi)煤(mei)粉或重油(you)的燃燒(shao),制取硫(liu)化鋇熟(shu)料(liao)(俗稱“黑灰”),經過(guo)浸(jin)取、沉降澄清,使硫(liu)化鋇達到一(yi)定(ding)質(zhi)量濃(nong)度。然后將一(yi)定(ding)濃(nong)度的硫(liu)酸(suan)和硫(liu)化鋇同時加入泵式(shi)反應(ying)(ying)器中,生產(chan)納米(mi)沉淀硫(liu)酸(suan)鋇。
將反應制得(de)的硫(liu)(liu)酸(suan)鋇脫(tuo)硫(liu)(liu),然后(hou)(hou)將硫(liu)(liu)酸(suan)鋇進行改性包(bao)膜,經過離心(xin)機或壓(ya)濾(lv)機脫(tuo)去多余水分,然后(hou)(hou)將硫(liu)(liu)酸(suan)鋇漿料輸送(song)到噴霧干(gan)(gan)燥器進行干(gan)(gan)燥, 再經粉碎包(bao)裝(zhuang),包(bao)裝(zhuang)后(hou)(hou)得(de)到納米沉淀硫(liu)(liu)酸(suan)鋇成品。反應生成的硫(liu)(liu)化氫經過干(gan)(gan)燥、凈化后(hou)(hou)用于深加(jia)工。
中國現在(zai)幾乎沒有企(qi)業采(cai)用(yong)此(ci)工藝,只有日本堺化學采(cai)用(yong)此(ci)工藝生產(chan)納米級(ji)硫(liu)酸鋇,此(ci)工藝方(fang)法(fa)(fa)靈活,可(ke)以(yi)隨時恢(hui)復(fu)成芒硝法(fa)(fa),適用(yong)性(xing)(xing)強。生產(chan)的沉淀(dian)硫(liu)酸鋇白度更(geng)散性(xing)(xing)強,沒有雜(za)質,批次間穩定性(xing)(xing)較好,主要(yao)用(yong)于汽(qi)車(che)涂料、水性(xing)(xing)油(you)墨。但(dan)是由于生產(chan)過程(cheng)中有硫(liu)化氫的放出,對(dui)設(she)備安全管理要(yao)求高(gao)。
1.4、其他工藝
此外,生(sheng)產(chan)工(gong)業(ye)沉(chen)淀(dian)硫酸(suan)鋇(bei)(bei)(bei)除(chu)了上述的(de)3 種方法(fa)外,還有氯(lv)(lv)化(hua)鋇(bei)(bei)(bei)加(jia)硫酸(suan)鈉的(de)方法(fa),主要用(yong)于生(sheng)產(chan)藥鋇(bei)(bei)(bei)(鋇(bei)(bei)(bei)餐(can)),還有一(yi)種方法(fa)是(shi)從鹽泥(ni)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)進行(xing)回(hui)收(shou)(shou)。氯(lv)(lv)堿行(xing)業(ye)在(zai)鹽水凈化(hua)過程(cheng)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong),部分廠家會用(yong)氯(lv)(lv)化(hua)鋇(bei)(bei)(bei)對鹽水進行(xing)初(chu)步(bu)處(chu)理, 生(sheng)成大量的(de)鹽泥(ni), 其主要成分為硫酸(suan)鋇(bei)(bei)(bei)、碳酸(suan)鈣等。因此,國內有不少(shao)小(xiao)廠回(hui)收(shou)(shou)鹽泥(ni)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)沉(chen)淀(dian)硫酸(suan)鋇(bei)(bei)(bei),其產(chan)品品質(zhi)低(di)、雜質(zhi)多、粒徑(jing)不可控(kong)制、批次不穩定、白度偏低(di)(一(yi)般在(zai)94 以(yi)下(xia))、易發黃。但是(shi)近幾年來(lai),隨著(zhu)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)國加(jia)大環境(jing)保(bao)護力度,氯(lv)(lv)堿企業(ye)也(ye)開(kai)始注(zhu)意回(hui)收(shou)(shou)鹽泥(ni)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)的(de)硫酸(suan)鋇(bei)(bei)(bei), 并(bing)且努力提高鹽泥(ni)回(hui)收(shou)(shou)沉(chen)淀(dian)硫酸(suan)鋇(bei)(bei)(bei)的(de)質(zhi)量。
2、國(guo)內外沉淀硫酸(suan)鋇市場及價(jia)格
2.1、沉(chen)淀硫酸鋇(bei)產量和消費
2019 年全(quan)球的沉(chen)(chen)淀硫酸鋇廠家(jia)生產能力(li)達到85萬(wan)t,總產量(liang)約為(wei)70萬(wan)t,其中(zhong)國內以嘉信和富(fu)化生產能力(li),年產約8萬(wan)t。國外主要有德(de)國薩其斌和日本(ben)堺化學,國外幾家(jia)產量(liang)約為(wei)10萬(wan)噸左右(you),國內外沉(chen)(chen)淀硫酸鋇主要用于涂(tu)料(liao)、塑(su)料(liao)、油(you)墨、造紙(zhi)、橡膠等行(xing)(xing)業(ye),消費(fei)結(jie)構約為(wei):涂(tu)料(liao)行(xing)(xing)業(ye)占(zhan)70%~80%,塑(su)料(liao)行(xing)(xing)業(ye)占(zhan)20%~30%,油(you)墨顏料(liao)行(xing)(xing)業(ye)占(zhan)3%,紙(zhi)張行(xing)(xing)業(ye)占(zhan)1%,橡膠行(xing)(xing)業(ye)占(zhan)1%。
隨著國內涂(tu)料工(gong)業(ye)(ye)的(de)快(kuai)速發(fa)展, 2019 年中(zhong)國涂(tu)料工(gong)業(ye)(ye)總產量統(tong)計達2400 萬(wan)t,相對2018年統(tong)計的(de)1750萬(wan)噸同比增(zeng)長38%。
據有關資(zi)料(liao)表明中(zhong)國涂料(liao)產量(liang)還會(hui)按平均每年5%~6%速度(du)遞增,沉淀(dian)(dian)硫(liu)酸鋇占(zhan)涂料(liao)組成的(de)(de)5%~20%(質量(liang)分數),因此中(zhong)國的(de)(de)沉淀(dian)(dian)硫(liu)酸鋇需求空間還會(hui)增加(jia)。
2.2、沉淀硫酸鋇(bei)市場價(jia)格(ge)
近幾(ji)年(nian)(nian)中(zhong)(zhong)國芒硝(xiao)法沉(chen)(chen)淀(dian)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)的(de)(de)價格相(xiang)(xiang)對平穩(wen),各個(ge)企業之(zhi)間庫存量(liang)相(xiang)(xiang)對穩(wen)定(ding),其中(zhong)(zhong)芒硝(xiao)法行(xing)業生(sheng)產(chan)(chan)廠(chang)家(jia)每年(nian)(nian)進行(xing)有效協(xie)調,保(bao)證價格波動不(bu)大,現(xian)有國內芒硝(xiao)法沉(chen)(chen)淀(dian)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)價格在2600-3500元(yuan)左(zuo)右,另外原因是沉(chen)(chen)淀(dian)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)行(xing)業是個(ge)資(zi)源型行(xing)業,現(xian)在國內大部分(fen)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)生(sheng)產(chan)(chan)企業都(dou)建立在重晶石(shi)、煤炭、芒硝(xiao)(或元(yuan)明粉(fen))豐富的(de)(de)地(di)區,如河北、山(shan)西、陜西、湖北、湖南、四(si)川(chuan)和貴(gui)州等地(di),企業具有一(yi)定(ding)的(de)(de)資(zi)源優勢。但(dan)中(zhong)(zhong)國的(de)(de)芒硝(xiao)法沉(chen)(chen)淀(dian)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)產(chan)(chan)品附加值比(bi)較(jiao)低, 結構比(bi)較(jiao)單一(yi),通用性比(bi)較(jiao)強,各企業產(chan)(chan)品質量(liang)無巨大差別,從(cong)而限(xian)制了企業的(de)(de)發(fa)展。另外整體行(xing)業產(chan)(chan)能過剩,據分(fen)析(xi),未來(lai)幾(ji)年(nian)(nian)內普通沉(chen)(chen)淀(dian)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)市場價格仍然不(bu)會有很大的(de)(de)變(bian)化, 特別是對于中(zhong)(zhong)國普通沉(chen)(chen)淀(dian)硫(liu)酸(suan)(suan)(suan)鋇(bei)生(sheng)產(chan)(chan)廠(chang)家(jia)來(lai)說(shuo),盈利空間有限(xian)。
硫酸法產(chan)品價格在3500-4000元左(zuo)右,個別(bie)改性產(chan)品價格在8000-10000元左(zuo)右,硫酸法現(xian)有產(chan)能嚴重過(guo)剩,產(chan)品同質化(hua)嚴重,創新(xin)能力不(bu)足,隨著塑(su)料(liao)薄膜(mo)市(shi)場(chang)走(zou)弱,填充(chong)母粒市(shi)場(chang)萎縮(suo),導致部(bu)分企業出現(xian)虧(kui)損。
進口沉淀硫酸鋇基本(ben)價(jia)格穩定(ding),波動不大,德國(guo)薩其斌主(zhu)(zhu)要(yao)產(chan)品(pin)(pin)micro系(xi)列價(jia)格在15000-17000左右(you)(you),化纖專(zhuan)用的(de)硫酸鋇賣(mai)到(dao)50000元(yuan)左右(you)(you)。意大利(li)蘇(su)(su)威的(de)產(chan)品(pin)(pin)價(jia)格大約在8000-10000元(yuan)左右(you)(you);日(ri)本(ben)堺化學的(de)主(zhu)(zhu)要(yao)產(chan)品(pin)(pin)B-30系(xi)列賣(mai)給日(ri)系(xi)有協議的(de)企業在15000-20000元(yuan)左右(you)(you),賣(mai)給其它廠家在20000-30000元(yuan)左右(you)(you)。進口產(chan)品(pin)(pin)主(zhu)(zhu)要(yao)應用企業還是(shi)一些大公司為主(zhu)(zhu),如PPG、立邦、阿克(ke)蘇(su)(su)諾貝(bei)爾,巴斯(si)(si)夫、金剛化工、杜邦、關西涂料(liao)、赫(he)普(pu)、亨斯(si)(si)邁、太陽油墨、永(yong)記、式瑪卡龍等(deng)等(deng)。
3、沉淀(dian)硫酸鋇(bei)發展趨(qu)勢
3.1、國外(wai)主(zhu)要(yao)沉淀硫酸鋇企業發展趨(qu)勢
國外沉淀(dian)硫(liu)酸鋇廠(chang)家基(ji)(ji)本都是(shi)(shi)(shi)百年企業(ye)(ye),技術和(he)質(zhi)量(liang),主要(yao)(yao)的(de)產品(pin)都是(shi)(shi)(shi)以它(ta)們(men)為(wei)主,它(ta)們(men)擁有(you)(you)比(bi)較(jiao)完善的(de)研究(jiu)、生產和(he)應用技術水平。但對于它(ta)們(men)公司整體來說沉淀(dian)硫(liu)酸鋇行業(ye)(ye)是(shi)(shi)(shi)小(xiao)行業(ye)(ye),沒(mei)有(you)(you)做大的(de)基(ji)(ji)礎,進行大規模的(de)擴產沒(mei)有(you)(you)必(bi)要(yao)(yao)。隨著國內(nei)沉淀(dian)硫(liu)酸鋇企業(ye)(ye)技術力量(liang)越(yue)來越(yue)好,它(ta)們(men)的(de)市場還有(you)(you)萎縮(suo)的(de)趨勢。它(ta)們(men)現在主要(yao)(yao)方向是(shi)(shi)(shi)找一些(xie)有(you)(you)一定技術和(he)質(zhi)量(liang)管理(li)的(de)國內(nei)企業(ye)(ye)合作,進行采(cai)購(gou)國內(nei)產品(pin)再精加工,提高市場占(zhan)有(you)(you)率和(he)減少國內(nei)企業(ye)(ye)接觸更多的(de)下游應用客戶。未來也有(you)(you)可能收購(gou)一些(xie)比(bi)較(jiao)有(you)(you)實力的(de)硫(liu)酸鋇廠(chang)家,擴大其市場占(zhan)有(you)(you)率,保(bao)住(zhu)市場份(fen)額。
3.2、國內沉(chen)淀硫酸鋇發展趨勢
國內生產(chan)(chan)大多(duo)以(yi)低含量(liang)重晶石和(he)煤炭(tan)為原料,生產(chan)(chan)過程中產(chan)(chan)生的(de)大量(liang)顆粒(li)物、廢(fei)氣、廢(fei)水和(he)廢(fei)渣給環境(jing)(jing)造成(cheng)污染,隨著國家(jia)“十(shi)三五”規劃的(de)實施,國家(jia)加強(qiang)了(le)對環境(jing)(jing)的(de)治理,增加了(le)企(qi)業(ye)環境(jing)(jing)治理費用,給企(qi)業(ye)經(jing)營帶(dai)來了(le)困難(nan)。另一方(fang)面中國每年還需要從國外進口(kou)沉(chen)淀硫(liu)酸鋇(bei),相關資料表明, 每噸(dun)進口(kou)沉(chen)淀硫(liu)酸鋇(bei)的(de)價格(ge)是國內出口(kou)價格(ge)的(de)5~10倍(bei),表明國內產(chan)(chan)品(pin)與國外還有很大的(de)差距。因此,對于(yu)沉(chen)淀硫(liu)酸鋇(bei)行(xing)業(ye)的(de)發(fa)展,要以(yi)技術為先,進行(xing)綜(zong)合改進和(he)基礎創(chuang)新。發(fa)展趨(qu)勢主要表現在以(yi)下幾(ji)方(fang)面:
3.2.1、加強環境治理,節能減排(pai),降低生產(chan)成本
比如利用(yong)水煤漿(jiang)來代替煤粉燃燒,提高(gao)煤的(de)(de)燃燒利用(yong)率;使用(yong)閃(shan)蒸(zheng)(zheng)技(ji)(ji)術(shu),使干燥與粉碎結合(he)在一起,減(jian)少工藝流程,降低(di)粉塵對(dui)環境(jing)的(de)(de)污染;對(dui)焙燒爐產生的(de)(de)高(gao)溫煙氣進(jin)(jin)行余(yu)熱回收,并且(qie)爐內(nei)采用(yong)雙層耐火磚等,降低(di)能源(yuan)的(de)(de)消(xiao)耗(hao);采用(yong)多效(xiao)蒸(zheng)(zheng)發及熱泵技(ji)(ji)術(shu),降低(di)產品的(de)(de)蒸(zheng)(zheng)汽消(xiao)耗(hao),對(dui)廢渣進(jin)(jin)行二次鋇鹽回收,減(jian)少重金屬污染,然后(hou)做成建筑材料,有效(xiao)利用(yong)資(zi)源(yuan)。
3.2.2、研究基(ji)礎(chu)性能指標,提(ti)高質量管理
國內大部分的(de)沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)酸(suan)鋇企業基本沒有(you)(you)(you)把沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)酸(suan)鋇當做精細(xi)化工看待,簡單粗暴,基本就一種型號,價格隨行(xing)就市(shi)。沒有(you)(you)(you)進行(xing)有(you)(you)(you)效的(de)精細(xi)化管(guan)理,也沒有(you)(you)(you)把沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)酸(suan)鋇的(de)一些基礎性能指標進行(xing)更深入的(de)研究。比如沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)酸(suan)鋇經常(chang)出現的(de)主要質量問題(ti):1、硫(liu)(liu)化物2、白(bai)度(du)、粒徑分布(bu)4、分散性、5、雜質黑點(dian)等等。
3.2.3、開發新產(chan)品(pin),使產(chan)品(pin)具有差異(yi)性(xing)
國(guo)內(nei)傳(chuan)統的沉淀硫酸鋇市(shi)場(chang)集中在(zai)粉末涂料(liao)(liao)(liao)、防腐油漆、改性(xing)塑料(liao)(liao)(liao)等行(xing)業(ye),其實(shi)沉淀硫酸鋇本(ben)身應用(yong)很,因此(ci),不同領(ling)域對(dui)沉淀硫酸鋇有不同要求,可(ke)以進(jin)行(xing)不同的改性(xing)包膜,拓展不同行(xing)業(ye)應用(yong)。如用(yong)作(zuo)PCB油墨的填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao),要求粒(li)(li)(li)徑(jing)小,進(jin)行(xing)無機硅鋁改性(xing),顏(yan)色穩(wen)定(ding),吸油量散(san)性(xing)好,刮(gua)板細度(du)(du)在(zai)10μm左(zuo)右;如用(yong)作(zuo)油墨色漿的填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao),要求粒(li)(li)(li)徑(jing)達(da)到納米級,顏(yan)色穩(wen)定(ding),吸油量散(san)性(xing)好,研磨細度(du)(du)在(zai)2μm左(zuo)右,提高產品顯色性(xing)和觸變性(xing);而用(yong)于(yu)光(guang)擴散(san)行(xing)業(ye),要求顆粒(li)(li)(li)粒(li)(li)(li)度(du)(du)不宜過(guo)小,白度(du)(du)高,大約平均粒(li)(li)(li)徑(jing)3-10μm,因為(wei)粒(li)(li)(li)度(du)(du)過(guo)小會使光(guang)容易透(tou)射(she)過(guo)去,起(qi)不到光(guang)散(san)射(she)作(zuo)用(yong);用(yong)作(zuo)橡膠等復合(he)材料(liao)(liao)(liao)填(tian)(tian)料(liao)(liao)(liao),在(zai)良(liang)好的分散(san)性(xing)能(neng)下(xia),粒(li)(li)(li)徑(jing)越小,其增強作(zuo)用(yong)越大,起(qi)到耐磨等作(zuo)用(yong)。因此(ci),企業(ye)應該(gai)按照市(shi)場(chang)的需求,及時(shi)調整產品質量,服務于(yu)市(shi)場(chang)。同時(shi),積極開發新產品,才能(neng)更(geng)好地占領(ling)市(shi)場(chang)。
3.2.4、積極(ji)推進納米沉淀硫酸鋇的工業化(hua)生產(chan)
納(na)米沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)(liu)酸鋇(bei)(bei)粒徑小(xiao)、分布窄,有很好(hao)的(de)分散(san)性,可有效(xiao)地(di)提高涂料(liao)、印(yin)刷油墨(mo)等色調,使之更為鮮明,更富(fu)有光(guang)澤。國(guo)外比較(jiao)有性的(de)是日(ri)本堺化學(xue)的(de)BF20系列產品,但是中國(guo)目(mu)前制備30納(na)米以(yi)下(xia)的(de)納(na)米沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)(liu)酸鋇(bei)(bei)的(de)方(fang)法大(da)都停留在實(shi)驗室階段, 大(da)量工業(ye)化生產的(de)納(na)米沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)(liu)酸鋇(bei)(bei)的(de)粒度分布均不能達(da)到理想要求。目(mu)前國(guo)內外市場上納(na)米沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)(liu)酸鋇(bei)(bei)供不應(ying)求,實(shi)現更多納(na)米沉(chen)淀(dian)(dian)硫(liu)(liu)(liu)酸鋇(bei)(bei)的(de)工業(ye)化生產是目(mu)前國(guo)內外化工材料(liao)市場的(de)迫切(qie)需(xu)求。
4、結語
中(zhong)(zhong)國(guo)擁有(you)大(da)(da)量(liang)(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)重(zhong)晶(jing)石礦產(chan)資源,生產(chan)沉淀硫酸(suan)鋇(bei)具(ju)有(you)得天(tian)獨厚的(de)(de)(de)資源優勢,還有(you)大(da)(da)量(liang)(liang)(liang)(liang)下游(you)應用(yong)的(de)(de)(de)客(ke)戶群體,但是目前的(de)(de)(de)產(chan)品(pin)主要用(yong)在中(zhong)(zhong)低端(duan)油漆(qi)和涂料中(zhong)(zhong),各(ge)生產(chan)廠(chang)家(jia)的(de)(de)(de)質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)差(cha)別(bie)不(bu)大(da)(da),與國(guo)外產(chan)品(pin)相比,無論在質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)上還是價格上均有(you)一(yi)(yi)定(ding)的(de)(de)(de)差(cha)距。因(yin)此(ci),開(kai)發(fa)(fa)高質(zhi)量(liang)(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)沉淀硫酸(suan)鋇(bei)產(chan)品(pin),不(bu)僅是對自然資源的(de)(de)(de)高效利用(yong),而且(qie)通過提高產(chan)品(pin)的(de)(de)(de)技(ji)術含量(liang)(liang)(liang)(liang),可以(yi)增加企(qi)業的(de)(de)(de)經(jing)濟效益。因(yin)此(ci),中(zhong)(zhong)國(guo)沉淀硫酸(suan)鋇(bei)生產(chan)廠(chang)家(jia)必須要加快技(ji)術研究發(fa)(fa)展(zhan)步(bu)伐, 強化危機意識,堅持(chi)基礎創新,從單一(yi)(yi)粗放開(kai)發(fa)(fa)轉變到綜合利用(yong),才(cai)能實現清潔(jie)自動化生產(chan)和可持(chi)續(xu)發(fa)(fa)展(zhan),為中(zhong)(zhong)國(guo)制造2025強國(guo)戰略出(chu)一(yi)(yi)份力(li)。
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