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碳酸鈣在PVC硬質發泡板材中的應用!

發布時(shi)間:2020-09-12

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一、PVC樹脂的優勢

PVC是(shi)目前(qian)非石(shi)(shi)(shi)油(you)原料的塑料品種(zhong),也是(shi)采用無機材料合(he)成(cheng)的有(you)機聚(ju)合(he)物,電(dian)石(shi)(shi)(shi)法PVC采用鹽礦電(dian)解(jie)產(chan)生(sheng)氯氣、采用石(shi)(shi)(shi)灰石(shi)(shi)(shi)經電(dian)石(shi)(shi)(shi)產(chan)生(sheng)乙(yi)(yi)(yi)炔,合(he)成(cheng)氯乙(yi)(yi)(yi)烯單(dan)體合(he)成(cheng)聚(ju)氯乙(yi)(yi)(yi)烯樹(shu)脂。排(pai)除生(sheng)產(chan)過程的碳排(pai)放(fang),單(dan)純的PVC樹(shu)脂具有(you)明顯的低(di)碳排(pai)放(fang)效應(ying)。

PVC還(huan)有(you)容(rong)易改(gai)性(xing)(xing)和成(cheng)本低的(de)優勢(shi),尤(you)其是(shi)可以添加大量的(de)無機粉體(ti)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣。以前我(wo)們都是(shi)隨意選(xuan)取一個(ge)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣品(pin)(pin)種就(jiu)添加,但是(shi)不(bu)同(tong)(tong)的(de)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣品(pin)(pin)種、不(bu)同(tong)(tong)的(de)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣粒度核分布、不(bu)同(tong)(tong)的(de)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣表面處理程(cheng)度都很大影響PVC制(zhi)品(pin)(pin)的(de)性(xing)(xing)能,如何選(xuan)擇好正(zheng)確的(de)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣即(ji)降(jiang)低PVC制(zhi)品(pin)(pin)的(de)成(cheng)本、又可以改(gai)性(xing)(xing)PVC制(zhi)品(pin)(pin)的(de)性(xing)(xing)能,就(jiu)是(shi)要研究的(de)內容(rong)。


二、碳酸鈣的優勢

依(yi)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)的來源不同,可將碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)分為重質碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)、輕質碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)和生物碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)三大(da)類(lei)。

重質碳(tan)酸(suan)鈣用天然(ran)方(fang)解石、大(da)理(li)石、白云(yun)石、石灰石等原礦經過(guo)選礦、清洗、破碎、研磨或再研磨、表面處理(li)等工序而制成。

輕(qing)質(zhi)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)是用化學加工方法制(zhi)得的。它(ta)以石灰石為原料經煅燒、消化、碳(tan)(tan)化等(deng)化學過程制(zhi)成(cheng)(cheng),優(you)點為組成(cheng)(cheng)比較均(jun)一、雜質(zhi)含量(liang)低、堆積密度小、粒度比較細(2500目左右)、粒徑分布(bu)均(jun)勻性(xing)高。輕(qing)質(zhi)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)的又稱為沉(chen)淀碳(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)、沉(chen)降碳(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)、膠質(zhi)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)、活(huo)性(xing)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai),因其堆積密度明顯低于重(zhong)質(zhi)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)而得名,但制(zhi)成(cheng)(cheng)塑料填充復合制(zhi)品的密度不一定低。

生(sheng)(sheng)(sheng)物碳(tan)(tan)酸(suan)鈣由(you)蛋(dan)殼、珊瑚、貝殼、珍(zhen)珠層等未經燒(shao)結的(de)生(sheng)(sheng)(sheng)物原料經清洗、粉(fen)碎、過篩而成,主(zhu)要包括貝殼殼粉(fen)和牡(mu)蠣(li)殼粉(fen)兩類,碳(tan)(tan)酸(suan)鈣含量97%左右,其(qi)余為(wei)有(you)機質,并(bing)以氨基酸(suan)為(wei)主(zhu)。與(yu)礦(kuang)物碳(tan)(tan)酸(suan)鈣相比,其(qi)優點為(wei)資源可以循環再生(sheng)(sheng)(sheng),生(sheng)(sheng)(sheng)物生(sheng)(sheng)(sheng)存過程吸收二氧化碳(tan)(tan),并(bing)將二氧化碳(tan)(tan)固化,因此具有(you)低碳(tan)(tan)性能。

碳酸(suan)(suan)鈣(gai)具有(you)價格低(di)廉(lian)、來源、成(cheng)份穩定(ding)、無毒無味、色澤白、易(yi)著色、硬(ying)度(du)(du)低(di)、易(yi)干燥、易(yi)細化(hua)、易(yi)分散、易(yi)表(biao)面處(chu)理、不磨損(sun)設備、化(hua)學穩定(ding)性高等優點(dian),目前(qian)已經成(cheng)為(wei)用量、用途廣(guang)的大類無機填料。我國的碳酸(suan)(suan)鈣(gai)分布很(hen),很(hen)多地區如(ru)遼寧海城、四川(chuan)雅(ya)安、廣(guang)西河池和(he)賀州、湖北恩(en)施、安徽池州等都盛產碳酸(suan)(suan)鈣(gai),國外如(ru)越南、印度(du)(du)、土耳其的碳酸(suan)(suan)鈣(gai)也都很(hen)好(hao)。

   2016年中(zhong)國塑料行業(ye)用碳酸(suan)(suan)鈣為(wei)800萬噸左右,其中(zhong)輕質碳酸(suan)(suan)鈣占到30%左右。這(zhe)些碳酸(suan)(suan)鈣可以代替800萬噸樹脂,代替1500萬噸石油(you),具有(you)十分(fen)的低碳環(huan)保(bao)價(jia)值。

 碳酸鈣看起來(lai)很簡單,其實應用起來(lai)有很多訣竅,而且研究(jiu)得越(yue)(yue)透徹,做出來(lai)的制(zhi)品性價比越(yue)(yue)好,可以為企業創造(zao)出更高的經濟效益。

三(san)、碳酸(suan)鈣在(zai)PVC發(fa)泡板材中應(ying)用

對于(yu)PVC發(fa)泡(pao)板材而言,碳(tan)酸(suan)鈣(gai)填充是否(fou)影響(xiang)發(fa)泡(pao)性能發(fa)揮(hui)十分(fen)復雜,主要取決于(yu)碳(tan)酸(suan)鈣(gai)的(de)尺(chi)寸(cun)、添加(jia)量(liang)、分(fen)散性和含(han)水量(liang),如果碳(tan)酸(suan)鈣(gai)的(de)這些因素使用得(de)當(dang)就可以促進發(fa)泡(pao),反之會嚴(yan)重影響(xiang)發(fa)泡(pao)。

碳(tan)酸鈣可以(yi)正面(mian)促進(jin)發(fa)泡(pao)(pao)(pao)的(de)原因(yin)兩個(ge):一是碳(tan)酸鈣可以(yi)作為成(cheng)(cheng)核(he)劑,吸(xi)附發(fa)泡(pao)(pao)(pao)氣(qi)體(ti)形成(cheng)(cheng)氣(qi)泡(pao)(pao)(pao)核(he),控(kong)制泡(pao)(pao)(pao)孔(kong)(kong)的(de)數量,使PVC泡(pao)(pao)(pao)孔(kong)(kong)更細;二是碳(tan)酸鈣可以(yi)改(gai)善(shan)PVC的(de)熔(rong)體(ti)性(xing)能,自身剛(gang)性(xing)比(bi)較(jiao)大的(de)碳(tan)酸鈣可以(yi)減(jian)緩熔(rong)體(ti)變形和(he)移動能力(li),從而可以(yi)泡(pao)(pao)(pao)孔(kong)(kong)過(guo)快(kuai)膨脹,控(kong)制泡(pao)(pao)(pao)孔(kong)(kong)尺寸更細。但是并不是所有的(de)碳(tan)酸鈣都可以(yi)促進(jin)PVC發(fa)泡(pao)(pao)(pao),碳(tan)酸鈣必須如(ru)下得當的(de)條件才能促進(jin)發(fa)泡(pao)(pao)(pao)。碳(tan)酸鈣如(ru)何(he)選擇和(he)處理才算得當?具體(ti)要看(kan)碳(tan)酸鈣的(de)下列因(yin)素如(ru)何(he)控(kong)制?

1、碳酸鈣特性的(de)選擇

碳酸(suan)鈣的尺寸(cun)(cun)  碳酸(suan)鈣粒(li)徑大(da)小(xiao)與發泡(pao)劑匹(pi)配(pei)時就(jiu)可(ke)(ke)以起(qi)到(dao)成核劑的作用,對于(yu)(yu)發泡(pao)會起(qi)到(dao)正面(mian)作用,具體(ti)合適的尺寸(cun)(cun)為小(xiao)于(yu)(yu)5μm、大(da)于(yu)(yu)不(bu)團聚的尺寸(cun)(cun)1.5μm。如果無機粉體(ti)的粒(li)度(du)大(da)于(yu)(yu)10μm,或者(zhe)太(tai)細導致自身團聚起(qi)不(bu)導成核劑作用,對于(yu)(yu)發泡(pao)就(jiu)有一(yi)定負面(mian)影響。本人建議(yi)選(xuan)擇3000目(mu)(4μm)碳酸(suan)鈣,這(zhe)個尺寸(cun)(cun)既可(ke)(ke)以保證(zheng)尺寸(cun)(cun)不(bu)大(da)于(yu)(yu)5μm、又(you)可(ke)(ke)以保證(zheng)不(bu)團聚。

碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)加(jia)(jia)入量  適(shi)宜的(de)碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)加(jia)(jia)入量可以促進發(fa)泡(pao)質量,一般建議(yi)填(tian)充量為10%-20%。碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)加(jia)(jia)入量太低(di),熔(rong)(rong)體(ti)中(zhong)形(xing)成不了足夠的(de)的(de)成核點(dian),造成發(fa)泡(pao)倍(bei)率(lv)偏低(di);碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)加(jia)(jia)入量太高,是可以形(xing)成很多成核點(dian),但(dan)是填(tian)充過大熔(rong)(rong)體(ti)強(qiang)大太低(di),導致過多破泡(pao),也同樣降低(di)發(fa)泡(pao)倍(bei)率(lv)。

碳(tan)(tan)酸鈣(gai)分散性(xing)  如果無(wu)機粉(fen)(fen)體(ti)在樹脂中(zhong)分散很均(jun)(jun)勻(yun),就(jiu)(jiu)可(ke)以(yi)保(bao)證(zheng)沒有團聚現象出現,保(bao)證(zheng)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)尺(chi)寸(cun)在5μm尺(chi)寸(cun)就(jiu)(jiu)可(ke)以(yi)稱為(wei)成(cheng)(cheng)核劑(ji)(ji),就(jiu)(jiu)不(bu)影響發(fa)(fa)泡(pao)成(cheng)(cheng)型(xing)。保(bao)證(zheng)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)分散性(xing)的(de)方(fang)法為(wei)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)表(biao)(biao)(biao)面處(chu)理(li)(li)(li)(li),如果無(wu)機粉(fen)(fen)體(ti)表(biao)(biao)(biao)面處(chu)理(li)(li)(li)(li)的(de)徹底,完全改(gai)變了(le)原來的(de)親(qin)水性(xing)為(wei)親(qin)油(you)性(xing),就(jiu)(jiu)可(ke)以(yi)不(bu)影響發(fa)(fa)泡(pao)成(cheng)(cheng)型(xing)。具(ju)體(ti)表(biao)(biao)(biao)面處(chu)理(li)(li)(li)(li)方(fang)式可(ke)以(yi)采用雙(shuang)親(qin)處(chu)理(li)(li)(li)(li)方(fang)式,即用鋁酸酯(zhi)偶聯劑(ji)(ji)/多(duo)元醇表(biao)(biao)(biao)面活性(xing)劑(ji)(ji)雙(shuang)重處(chu)理(li)(li)(li)(li),或者選擇鋁鈦(tai)酸酯(zhi)偶聯劑(ji)(ji)處(chu)理(li)(li)(li)(li)。保(bao)證(zheng)碳(tan)(tan)酸鈣(gai)分散性(xing)的(de)辦法一個是(shi)尺(chi)寸(cun)合適,另一個就(jiu)(jiu)是(shi)表(biao)(biao)(biao)面偶聯劑(ji)(ji)包(bao)覆處(chu)理(li)(li)(li)(li)。如果碳(tan)(tan)酸鈣(gai)表(biao)(biao)(biao)面包(bao)覆處(chu)理(li)(li)(li)(li)的(de)不(bu)徹底,就(jiu)(jiu)會造(zao)成(cheng)(cheng)分散不(bu)均(jun)(jun)勻(yun),導(dao)致細粉(fen)(fen)體(ti)團聚成(cheng)(cheng)較大(da)的(de)顆粒(li),由于碳(tan)(tan)酸鈣(gai)的(de)導(dao)熱(re)系(xi)數(shu)遠遠大(da)于樹脂,從而在熔體(ti)中(zhong)開始吸收(shou)熱(re)量形成(cheng)(cheng)局部(bu)過熱(re)點,降低了(le)過熱(re)點附近熔體(ti)的(de)強(qiang)度。發(fa)(fa)泡(pao)劑(ji)(ji)過早分解(jie),導(dao)致制品還未(wei)到(dao)達冷卻區域(yu)提前(qian)發(fa)(fa)泡(pao),造(zao)成(cheng)(cheng)制品表(biao)(biao)(biao)面未(wei)結皮或者結皮不(bu)良。

碳酸鈣含水量(liang)  如果無(wu)機粉(fen)體的(de)含水量(liang)小于0.5%,填充(chong)基本不影響發泡成(cheng)型。

結論:選擇3000目左右的碳酸(suan)鈣,加(jia)入量(liang)控制在10%-20%,保證在PVC中分散均勻,就算碳酸(suan)鈣使用得當(dang),就可以促進PVC發泡質量(liang)提高(gao)。

2、碳酸鈣(gai)品種的(de)選擇

碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)的(de)特性(xing)要求已經選(xuan)擇好,面對(dui)眾多碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)品種如何選(xuan)擇?在上述各類碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai)品種中(zhong),PVC傾向(xiang)于選(xuan)擇輕質碳(tan)(tan)酸(suan)鈣(gai),具體的(de)原因如下。

協(xie)助穩定:輕質(zhi)碳(tan)酸鈣(gai)的(de)PH值高為9-10,而重質(zhi)碳(tan)酸鈣(gai)的(de)PH值為8-9,因此輕質(zhi)碳(tan)酸鈣(gai)的(de)堿性更強,可以(yi)大量吸收PVC分解(jie)產生的(de)HCL,輔(fu)助熱穩定劑起到熱穩定作用。

粒度(du)(du)優勢:輕質碳酸鈣的(de)自身粒度(du)(du)比較細,一般(ban)輕松可(ke)以達到2500目作用,這類粒度(du)(du)正是PVC需要的(de),可(ke)以滿足PVC管(guan)材和(he)型材的(de)性能需要。而重質碳酸鈣只是近(jin)10年才可(ke)以達到這個粒度(du)(du),因(yin)為使用習慣在(zai)逐漸選擇重質碳酸鈣。

消除(chu)色光(guang):PVC制品一(yi)般含有(you)黃(huang)色色光(guang),而輕質碳碳酸鈣(gai)含有(you)藍色色光(guang),加入正(zheng)好可以(yi)消除(chu)黃(huang)色色光(guang)。

改善韌性:輕質(zhi)碳(tan)酸鈣對(dui)(dui)PVC制品的沖擊強(qiang)度改性有(you)利,而重質(zhi)碳(tan)酸鈣對(dui)(dui)拉伸強(qiang)度的貢獻突出。

但(dan)是目前(qian)因為重質(zhi)碳(tan)(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)(gai)的(de)粒度(du)已(yi)經可以(yi)達到納米級別,PVC選(xuan)擇(ze)重質(zhi)碳(tan)(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)(gai)和(he)輕質(zhi)碳(tan)(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)(gai)都可以(yi),考慮到兩(liang)種(zhong)碳(tan)(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)(gai)在改性貢獻的(de)測重點不同,往(wang)往(wang)選(xuan)擇(ze)兩(liang)種(zhong)復合使用,一般(ban)選(xuan)擇(ze)大方(fang)解(jie)石重質(zhi)碳(tan)(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)(gai)/輕質(zhi)碳(tan)(tan)(tan)酸鈣(gai)(gai)(gai)3/1比例,可以(yi)兼顧PVC的(de)拉伸(shen)強(qiang)度(du)和(he)沖擊強(qiang)度(du)。

對(dui)于重質(zhi)碳酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)和輕(qing)質(zhi)碳酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)而言,在配方(fang)(fang)設計上稍(shao)有不同。對(dui)與(yu)選(xuan)用輕(qing)質(zhi)碳酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)的(de)PVC配方(fang)(fang):輕(qing)質(zhi)碳酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)可(ke)(ke)以促(cu)進PVC的(de)熱穩定性,因此配方(fang)(fang)可(ke)(ke)以相(xiang)應減少穩定劑(ji)(ji)含量;輕(qing)質(zhi)碳酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)對(dui)沖擊(ji)強度有利,可(ke)(ke)以相(xiang)應減少增(zeng)(zeng)韌劑(ji)(ji)用量;輕(qing)質(zhi)碳酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)的(de)吸油值(zhi)比較高,需要相(xiang)應增(zeng)(zeng)加(jia)小分子助(zhu)劑(ji)(ji)如(ru)偶聯劑(ji)(ji)、潤滑劑(ji)(ji)、分散劑(ji)(ji)的(de)用量。對(dui)于選(xuan)擇(ze)重質(zhi)碳酸(suan)(suan)(suan)鈣(gai)的(de)配方(fang)(fang),正好相(xiang)反。